有機(jī)硅雖然應(yīng)用非常廣,但其歷史不過(guò)一百多年。
1863年,法國(guó)化學(xué)家弗里德?tīng)枺–.Friedel)及克拉夫茨(J.M.Crafts)從SiCl4與ZnEt2出發(fā),在160℃下的封管中反應(yīng),制得了第一個(gè)含Si-C鍵的有機(jī)硅化合物SiEt4:
2ZnEt2+SiCl4SiEt4+2ZnCl2
1872年,拉登堡(A.Ladenburg)使用ZnEt2、Si(OEt)3Cl與Na反應(yīng),制得了帶硅官能基的硅烷。兩年后,他又從HgPh2與SiCl4出發(fā),在封管中制得了PhSiCl3。1885年,波利斯(A.Polis)應(yīng)用納縮合法(即Wurtz反應(yīng))制得SiPH4等。一直到1903年,許多化學(xué)家為有機(jī)硅化學(xué)誕生付出了心血。人們習(xí)慣將這一階段稱為有機(jī)硅化學(xué)的創(chuàng)始期。
英國(guó)化學(xué)家基平(F.S.Kipping)從1898年到1944年對(duì)有機(jī)硅化學(xué)進(jìn)行了廣泛而深入的研究,先后發(fā)表論文57篇。他的突出貢獻(xiàn)之一是將格利雅(Grignard)反應(yīng)用于合成不同官能度的可水解硅烷,并成為日后有機(jī)硅工業(yè)的基礎(chǔ)。該反應(yīng)可示意如下:
溶劑
3RMgCl+2SiCl4=RSiCl3+R2SiCl2+3MgCl2
在此期間,迪爾塞(W.Dilthey)幾乎與基平同時(shí)應(yīng)用格利雅法合成了有機(jī)硅化合物。接著他又將Ph2SiCl2水解成Ph2Si(OH)2,并進(jìn)而縮合得到六苯基環(huán)三硅氧烷(Ph2SiO)3,這是第一個(gè)環(huán)狀硅氧烷化合物,對(duì)推動(dòng)聚硅谷氧烷的發(fā)展起到良好的作用。后人稱這段時(shí)間為有機(jī)硅的成長(zhǎng)期。
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